初級藥師考試復習資料:生物堿類藥物的分析
典型藥物的結構與化學性質
一、苯烴胺類:鹽酸麻黃堿(左旋體) 鹽酸偽麻黃堿(右旋體)
二、托烷類:硫酸阿托品(消旋體)氫溴酸山莨菪堿(左旋體)
三、喹啉類:硫酸奎寧(左旋體)硫酸奎尼丁(右旋體)
四、異喹啉類:鹽酸嗎啡(有酚羥基)、磷酸可待因(無酚羥基)
吲哚類:硝酸士的寧、利血平 黃嘌
呤類:咖啡因、茶堿
鑒別試驗
一、特征鑒別反應:
1、雙縮脲反應:芳環(huán)側鏈具有氨基醇結構的特征反應。鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿堿液中與硫酸銅
2、vitali反應:托烷生物堿的特征反應。硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿均有此反應。
3、綠奎寧(thalleiaqllin)反應:含氧喹啉衍生物的特征反應。硫酸奎寧、硫酸奎尼丁均顯。
4、 marquis反應:嗎啡生物堿的特征反應。
5、 frohde反應:嗎啡生物堿的特征反應
6、 官能團的反應:吲哚生物堿的特征反應。利血平與芳醛縮合
7、 紫脲酸銨反應:黃嘌
8、 呤類生物堿的特征反應
9、 還原反應:鹽酸嗎啡(弱還原性,還原鐵氰化鉀)和磷酸可待因(無還原性無此反應)區(qū)分反應
二、一般鑒別試驗:
1、熔點測定法:氨茶堿、磷酸可待因用此法
2、顯色反應:大多生物堿與顯色劑顯色,有濃硫酸、濃硝酸、鉬硫酸、釩硫酸、甲醛硫酸等。
3、沉淀反應:生物堿在酸性液中與重金屬鹽類(碘化鉍鉀、碘化汞鉀、碘-碘化鉀、二氯化汞)和大分子酸(磷鉬酸、硅鎢酸)生成難溶性沉淀。
4、紫外光譜法: 紅外吸收光譜法: 薄層色譜法:中國藥典用薄層色譜法對阿片進行鑒別。
特殊雜質檢查
含量測定
非水溶液滴定法:
1、氫鹵酸鹽測定:滴定生物堿的氫鹵酸鹽時,加入醋酸汞的冰醋酸溶液,使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞,消除滴定影響。理論量的2.4倍。
2、硫酸鹽的測定:在冰醋酸介質中只能被滴定至硫酸氫鹽。
3、硝酸鹽的測定:在冰醋酸中為弱酸,但具有氧化性,使指示劑變色,故用電位法。
4、 磷酸鹽的測定:酸性極弱,
5、 可按常法測定。
提取中和法:
原理:利用生物堿鹽類溶于水,而生物堿不溶于水。
1、堿化:氨水為常用的堿化試劑。
2、提取溶劑:氯仿是最常用的提取試劑。提取4次。提取終點(加生物堿沉淀劑無沉淀產生)
3、滴定
4、 酸性染料比色法:酸性染料有甲基橙、溴麝香草酚藍、溴甲酚綠等。
影響定量分析的因素:水相的最適ph值和有機溶劑對的提取完全是酸性染料比色法的實驗關鍵
1、水相的最適ph值
2、酸性染料的影響
3、有機溶劑的影響:氯仿和二氯甲烷常用
4、水分的影響:嚴防水分混入
5、共存物的影響:強酸有干擾
6、 紫外分光光度法:利血平
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