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　　燃燒類型

　　由于可燃物質(zhì)存在的狀態(tài)不同，可分為均一系燃燒和非均一系燃燒。均一系燃燒指的是燃燒反應(yīng)在同一相中進(jìn)行，如氫氣在氧氣中燃燒。與其相反的燃燒反應(yīng)在兩相間即是非均一系燃燒，如石油、木材和塑料等液體和固體的燃燒。

　　可燃性氣體的燃燒有混合燃燒和擴(kuò)散燃燒之分?？扇夹詺怏w預(yù)先同空氣(或氧氣)混合，而后進(jìn)行的燃燒即為混合燃燒。若可燃性氣體與周圍空氣一邊混合一邊燃燒，則稱為擴(kuò)散燃燒，如可燃性氣體自管中噴出在管口發(fā)生的燃燒，即為擴(kuò)散燃燒?；旌先紵磻?yīng)迅速，火焰?zhèn)鞑ニ俣纫部?，化學(xué)爆炸即屬于這種形式。在擴(kuò)散燃燒中，由于氧進(jìn)入反應(yīng)帶只是部分參與反應(yīng)，所以常產(chǎn)生不完全燃燒的碳黑。

　　可燃液體的燃燒有蒸發(fā)燃燒和分解燃燒之分。液體蒸發(fā)產(chǎn)生的蒸氣進(jìn)行燃燒叫蒸發(fā)燃燒。難揮發(fā)可燃液體的燃燒是受熱后分解產(chǎn)生的可燃性氣體進(jìn)行燃燒，故稱為分解燃燒。液體的蒸發(fā)燃燒和分解燃燒的機(jī)理和氣體燃燒是相同的。

　　可燃固體燃燒，如木材和煤的燃燒，是由分解產(chǎn)生的可燃?xì)怏w的燃燒，因此屬于分解燃燒。像硫磺和萘這類可燃固體的燃燒，是先熔融蒸發(fā)而后進(jìn)行燃燒。因此可看作蒸發(fā)燃燒。固體燃燒一般有火焰產(chǎn)生，故又稱火焰型燃燒。當(dāng)可燃固體燃燒到最后，分解不出可燃?xì)怏w時，就剩下炭，此時沒有可見火焰，燃燒轉(zhuǎn)為表面燃燒或叫均熱型燃燒。金屬的燃燒也是一種表面燃燒。此外根據(jù)燃燒的起因和劇烈程度的不同，又有閃燃、著火以及自燃的區(qū)別。

　　根據(jù)燃燒的起因不同，燃燒可分為閃燃、著火和自燃三類。

　　物質(zhì)燃燒時的溫度變化

　　T初為可燃物開始加熱時的溫度。最初一段時間，加熱的大部分熱量用于熔化或分解，可燃物溫度上升較緩慢，到T氧(氧化開始溫度)時，可燃物開始氧化。由于溫度尚低，故氧化速度不快，氧化所產(chǎn)生的熱量，還不足以克服系統(tǒng)向外界所放熱量，如果此時停止加熱，仍不能引起燃燒。如繼續(xù)加熱，則溫度上升很快，到T自氧化產(chǎn)生的熱量和系統(tǒng)向外界散失的熱量相等。若溫度再稍升高，超過這種平衡狀態(tài)，即使停止加熱，溫度亦能自行上升，到T′自出現(xiàn)火焰而燃燒起來。T自為理論上的自燃點(diǎn)，T′自為開始出現(xiàn)火焰的溫度，即通常測得的自燃點(diǎn)。T自到T′自這一段延滯時間稱為誘導(dǎo)期。

　　誘導(dǎo)期在安全上有實(shí)用價值。在可燃?xì)怏w存在的車間中使用的防爆照明，當(dāng)燈罩破裂或密封性喪失時，即使能自動切斷電路熄滅，但灼熱的燈絲自3000℃冷到室溫還需要一定的時間，爆炸的可能性取決于可燃?xì)怏w的誘導(dǎo)期。對于誘導(dǎo)期較長的甲烷或汽油蒸氣 (數(shù)秒)，普通燈絲不致有危險，但對于誘導(dǎo)期很短的氫(0.01秒)就需要尋求冷卻得特別快的特殊材料作燈絲，才能保證安全。

　　燃燒的活化能理論

　　燃燒是化學(xué)反應(yīng)，而分子間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的必要條件是互相碰撞。但并不是所有碰撞的分子都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，只有少數(shù)具有一定能量的分子互相碰撞才會發(fā)生反應(yīng)。這少數(shù)分子稱為活化分子。活化分子的能量要比分子平均能量超出一定值。這超出分子平均能量的定值稱為活化能?；罨肿优鲎舶l(fā)生化學(xué)反應(yīng)，故稱為有效碰撞。

　　當(dāng)明火接觸可燃物質(zhì)時，部分分子獲得能量成為活化分子，有效碰撞次數(shù)增加而發(fā)生燃燒反應(yīng)。例如，氧原子與氫反應(yīng)的活化能為25.10kJ?mol-1，在27℃、0.1MPa時，有效碰撞僅為碰撞總數(shù)的十萬分之一，不會引發(fā)燃燒反應(yīng)。而當(dāng)明火接觸時，活化分子增多，有效碰撞次數(shù)大大增加而發(fā)生燃燒反應(yīng)。

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　　燃燒的過氧化物理論

　　在燃燒反應(yīng)中，氧首先在熱能作用下被活化而形成過氧鍵—O—O—，可燃物質(zhì)與過氧鍵加和成為過氧化物。過氧化物不穩(wěn)定，在受熱、撞擊、摩擦等條件下，容易分解甚至燃燒或爆炸。過氧化物是強(qiáng)氧化劑，不僅能氧化可形成過氧化物的物質(zhì)，也能氧化其他較難氧化的物質(zhì)。如氫和氧的燃燒反應(yīng)，首先生成過氧化氫，而后過氧化氫與氫反應(yīng)生成水。反應(yīng)式如下：

　　H2+O2→H2O2 H2O2+H2→2H2O

　　有機(jī)過氧化物可視為過氧化氫的衍生物，即過氧化氫H—O—O—H中的一個或兩個氫原子被烷基所取代。所以過氧化物是可燃物質(zhì)被氧化的最初產(chǎn)物，是不穩(wěn)定的化合物，極易燃燒或爆炸。如蒸餾乙醚的殘渣中常由于形成過氧乙醚而引起自燃或爆炸。

　　燃燒的連鎖反應(yīng)理論

　　在燃燒反應(yīng)中，氣體分子間互相作用，往往不是兩個分子直接反應(yīng)生成最后產(chǎn)物，而是活性分子自由基與分子間的作用。活性分子自由基與另一個分子作用產(chǎn)生新的自由基，新自由基又迅速參加反應(yīng)，如此延續(xù)下去形成一系列連鎖反應(yīng)。連鎖反應(yīng)通常分為直鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)兩種類型。

　　直鏈反應(yīng)的特點(diǎn)是，自由基與價飽和的分子反應(yīng)時活化能很低，反應(yīng)后僅生成一個新的自由基。氯和氫的反應(yīng)是典型的直鏈反應(yīng)。在氯和氫的反應(yīng)中，只要引入一個光子，便能生成上萬個氯化氫分子，這正是由于連鎖反應(yīng)的結(jié)果。

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