2021年初級藥師考試高頻考點(diǎn):黃酮類的理化性質(zhì)及顯色反應(yīng)
1.性狀
游離的苷元中,除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外,其余均無光學(xué)活性。
黃酮苷類由于在結(jié)構(gòu)中引入糖分子,故均有旋光性,且多為左旋。
黃酮類化合物大多呈黃色(交叉共軛體系)
◆黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃~黃色
◆查耳酮為黃~橙黃色
◆二氫黃酮、二氫黃酮醇幾乎無色
◆異黃酮顯微黃色
◆花色素的顏色可隨pH不同而改變,一般pH<7時(shí)顯紅色,pH為8.5時(shí)顯紫色,pH>8.5時(shí)顯藍(lán)色。
2.溶解性
游離黃酮類化合物:一般難溶或不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。
黃酮苷類:一般易溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑
難溶或不溶于苯、氯仿、乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。
花色素>二氫黃酮>異黃酮>黃酮(醇)>查耳酮
1)花色素為離子型結(jié)構(gòu),具有鹽的通性,親水性較強(qiáng),在水中的溶解度較大;
2)二氫黃酮(醇)非平面型分子,分子與分子間排列不緊密,分子間引力降低,有利于水分子進(jìn)入,故溶解度稍大;
3)黃酮(醇)、查耳酮為平面型分子,分子與分子排列緊密,分子間引力較大,故難溶于水。
3.酸堿性
酸性
黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基,故顯酸性,可溶于堿性水溶液。
酸性由強(qiáng)至弱的順序:
7,4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚羥基>5-OH
5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH
堿性:
黃酮類化合物分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1-氧原子,因有未共用電子對,故表現(xiàn)出微弱的堿性,可與強(qiáng)無機(jī)酸,如濃硫酸、鹽酸等生成鹽,該鹽極不穩(wěn)定,加水后即分解。
4.顯色反應(yīng)
顯色反應(yīng) | 適用結(jié)構(gòu) | |
還原反應(yīng) | 鹽酸-鎂粉反應(yīng) | 黃酮(醇)、二氫黃酮(醇) |
四氫硼鈉反應(yīng) | 二氫黃酮類專屬顯色反應(yīng) | |
金屬絡(luò)合反應(yīng) | 鋁鹽 | 3-OH,5-OH,鄰二酚羥基 |
鋯鹽 | 3-或5-OH,5-OH加枸櫞酸褪色 | |
三氯化鐵 | 酚羥基 |
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